硫磺熏制是中药材传统的防腐、防虫、杀虫方法,长期以来被广泛用于中药材的加工贮藏。但是随着社会的发展许多人片面地追求中药材外观,而过量使用硫磺熏制,造成了中药材中大量的SO2残留。有实验研究表明,过量的SO2残留可对肠胃、肝脏及免疫系统等造成损害,严重威胁了人体健康。有数据显示中药材中SO2量超过0.05%就会产生令人不适的味觉。甘肃道地药材当归在贮藏中被硫磺熏制是一种普遍现象,过量硫磺熏制后的当归不仅对人体健康产生了巨大危害,而且对经济效益带来了负面影响。
硫磺熏蒸对中药材质量的不良影响
早期研究者对白芷硫磺熏制后化学成分的变化研究较多,其结果一致表明硫熏后白芷中的主要有效成分香豆素类成分显著降低。白芷熏制前后有效成分香豆素类总含量下降 60%左右。白芷经硫磺熏后欧前胡素损失3倍,氧化前胡素损失26倍,挥发油损失2.5倍。有研究对山东和南充产半夏进行了总生物碱的测定,发现硫熏后半夏中总生物碱的量明显下降.李林等用钼蓝比色法、苯酚硫酸法和香草醛冰醋酸法测定硫熏和非硫熏百合中总磷脂、总多糖及总皂苷的量,结果硫熏后百合的总磷脂、总多糖及总皂苷的量都明显降低。有研究对硫磺熏蒸和传统方法加工处理的浙贝母从药材的性状和总生物碱的量进行了比较,发现硫磺熏蒸法总生物碱的量高于传统方法。还有研究以尿囊素为指标,选择硫磺用量、熏蒸时间、熏蒸次数3个因素,正交试验考察不同熏蒸工艺尿囊素的量,并与未熏蒸山药进行比较,发现不同熏蒸工艺对山药中尿囊素有一定影响,且有随硫磺用量增加、熏蒸时间延长、次数增加而减少的趋势。
中药材在使用硫磺熏制的过程中使大量SO2残留。有学者对市场销售人参3个品种(8批)的样品进行了SO2残留测定,其中4批样品SO2含量为0.161~1.090g/kg克/千克;兰州市市场销售的食药两用百合干 10 份样品,SO2残留量在1.2~5.0g/kg之间,均远远超过国家食品添加剂卫生标准0.5g/kg。
硫磺熏蒸使中药材的药理作用发生改变。首先硫磺熏制导致中药材及饮片某些化学成分的量降低或升高;其次,硫磺熏蒸后,可能生成新的化合物,有必要对这些新生成的化合物进行系统的药效学和毒理学研究,以保证临床用药的安全有效。
有研究观察含大量SO2的人参对小鼠肝、脾、胸腺及血液中腺苷脱氨酶(ADA)、超氧化物歧化酶(SOD)及淋巴细胞转化率等免疫指标的影响,发现当人参中SO2量达饱和状态时,能显著降低血中SOD、胸腺ADA及淋转值(P <0.01),使胸腺、脾、肝的指数不同程度地下降(31.7%~7.01%),但脾、血液中ADA的活性略有升高,对肝细胞无明显损害。由此说明当人参经硫熏且SO2达到饱和时,将明显降低人参的免疫增强与抗氧化作用, 使机体的免疫功能与抗氧化能力受到不同程度的损害。有人对白芍经硫熏后产生的新化合物芍药苷亚硫酸酯的药理活性进行了初步测试,发现该化合物不具有芍药苷的抗血小板凝集和松驰平滑肌的作用;芍药苷亚硫酸酯是否与白芍的临床作用有相关性还值得深入探讨。
道地药材当归硫熏问题严重
“中国当归甲天下,岷县当归甲中华。”我国甘肃岷县所产当归,产量大,质量好,畅销国内,驰名海外。中医用药讲究道地药材,所以处方常写“岷归”;而岷县古称“秦州”,所以中医处方又有“秦归”之名。自古以来,甘肃就是当归的故乡,而今天,当归不仅给甘肃人民带来了当归故里的美称,同时又带来了巨大的经济效益。
甘肃当归发展到今天,种植面积稳步扩大,规范化种植格局基本形成,种植向优势区域集中,布局更趋合理;科技投入加大,产学研结合;加工龙头企业不断壮大,对产业的支撑拉动力不断增强;市场流通体系建设初具规模,极大地提高了药材的商品率;品牌意识不断强化,不断提升产品知名度和市场竞争力;中药材标准化体系建设逐步完善。
2011年3月11日,南方周末记者从甘肃岷县县城前往秦许乡采访的路上,空气中弥漫的硫磺气味几乎令人窒息,路边两旁的药农院子中,几根竹竿、一片塑料薄膜搭起的熏硫棚随处可见。上百斤的当归扎成几捆直接搁在棚子里,经过高温蒸发的硫磺,混合着水蒸气,氤氲四溢,吞噬着帐篷的每一个角落。这种名为“熏硫”的加工工艺在当地非常流行。岷县最大的中成药企业甘肃岷海制药有限责任公司董事长张峰告诉南方周末记者,硫磺在熏蒸过程中会与氧结合,产生SO2,直接影响药材的品质。
甘肃农业大学农学院药用植物系主任陈垣教授在接受采访时称,微量的古法熏硫自古就有,本无太大危害。但如今中药材“过度、超量、多次的熏硫”,已直接威胁中药材的安全。
经硫磺熏制的中药材,有利于销售。多位受访业者告诉记者,经过熏硫后的当归切片后表皮泛白,外观好看,是粤港地区最受欢迎的产品。“熏硫同时也能杀灭虫卵、防止霉变、方便储存。”张峰说,当归含糖高达40%,岷县平均5.7℃的低温环境正宜储存,但即使在这样的优良条件下,无硫当归的储藏也就六七个月。“过了四五月份,想找到无硫的就很难了。”而在温度稍高的其他地方,当归更容易产生霉变,“如果在安徽亳州保存的话,就要门窗全部封死,不断熏硫。”
当归经硫磺熏制后虽然使其外观变得白净美观,且利于贮存,但是同时也带来了诸多问题。一是对使用了硫磺熏制当归的人群的健康产生的危害;二是在熏制药材的过程中对环境产生了污染;三是由于社会对当归熏制问题的关注以及健康观念的提高,人们开始拒绝使用熏制后的当归,使当归的价格大幅度的下跌,给当归的种植和加工者带来巨大的经济损失。
解决中药材硫磺熏制的措施
硫磺熏制在药材产地加工、饮片加工和贮藏中是很常用的方法,它的优点是简便价廉,便于农户操作和药材仓库杀虫,与其他杀虫剂相比毒性较低。实地调查中在南方一些省份根类药材(如山药)收获时易发霉腐烂,硫磺熏制加工后易于药材干燥,似是不可缺少的工序。对于以防腐、防霉、杀虫为目的药材加工,目前又缺乏适当的替代方法。禁限使用的关键在于调查甄别需要使用硫磺熏制加工的药材种类,规范使用方法。对仅以药材漂白增色,以增加药材商业价值为目的的应该禁止使用。
国家食品药品监督管理局于2004年下发了《关于对中药材采用硫磺熏蒸问题的批复》文,明确规定:对于在市场流通领域的部分中药材和中药饮片,通过采用硫磺熏制或浸泡达到外观漂白的行为,应按违反《药品管理法》第四十九条、第七十五条的规定进行查处。表明中药材和中药饮片已不允许使用硫磺熏蒸。药典中也将硫磺熏制法删除了.目前,2010年版《中国药典》一部虽在附录中明确了二氧化硫残留量测定法,但对残留量的限度未做出相应规定,缺乏操作性。2011年6月国家药典委员会对《中国药典》收载的山药、牛膝、粉葛、甘遂、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等11味药材及其饮片品种项下增加“二氧化硫残留量”检查项目,限度为“二氧化硫残留量不得超过400mg/kg”;对其他中药材及饮片,在《中国药典》“药材和饮片检定通则”中增加“除另有规定外,中药材及饮片二氧化硫残留量不得超过150mg/kg”的规定。但从目前市场来看,对这一规定实施效果并不明显。所以我国应尽快出台关于SO2限量的国家标准,同时应加大科技创新的力度,尽快研制出新的药物贮存方法,以替代原始的硫磺熏制方法。
建议提高人们的健康意识,倡导全民拒绝使用过量硫磺熏制过的中药材,从而扼制商家对中药材使用硫磺熏制。建议药材精深加工,既增加了药材附加值,也避免了硫磺熏制造成的危害
用硫磺熏制中药,是传统的中药养护方法之一。目前市场反馈的情况来看,无硫饮片成本高,批发价格低,利润薄。无硫品种的加工,成本高于硫磺熏制加工出的产品,同时其加工收得率也低于硫磺熏制产品,所以,急需寻找一种能替代硫磺熏制的方法,而此重任必将落在科技工作者肩上。在中医药发展前景美好的今天,我们要把握机遇,将甘肃道地药材当归推向世界各地,从而给人民带来经济效益,同时给人民的健康带来福音。